本文介绍了氯离子的测定(硝酸银滴定法)方法，详细描述了氯离子的测定(硝酸银滴定法)实验步骤及其注意事项。

方法选择的依据

从80年代起，由于离子色谱法的兴起，解决了无机阴离子的仪器分析问题，方法快速而准确，但目前在国内还难以普及。常用的氯离子测定方法有AgNO3滴定法(莫尔法)、Hg(NO3)2滴定法和氯电极法，而氯电极法又可分为直接电位法和电位滴定法。对盐渍化土壤中的氯离子测定,AgNO3滴定法是可行的。该法适用于中性到微碱性(pH6.5~pH10.5)的待测液,这个pH范围与绝大多数盐渍土相一致。 并且，盐渍土中一般不含有对该法产生干扰的Pb2+、Ba2+、AsO43-、S2- 、CrO42-等离子。同时,从安全和防止环境污染考虑,AgNO3法较Hg(NO3)2法更安全些。

方法原理

利用分级反应原理以K2CrO4作指示剂用AgNO3标准溶液滴定CI-,反应为:

Ag+ + CI- → AgCl↓(乳白色沉淀)

指示剂K2CrO4与AgNO3的反应为:

2Ag+ + CrO2-4 → Ag2CrO4↓(砖红色沉淀)

由于Ag2CrO4沉淀的溶解度大于AgCl,故Ag+先与CI-生成AgCl乳白色沉淀，然后与CrO42-生成Ag2CrO4砖红色沉淀，指示滴定终点。

试剂

1. AgNO3标准溶液[c(AgNO3)=0.02 mol • L-1]:准确称取在105 ℃下烘干的AgNO3.398 g,溶于蒸馆水中并定容至1 L,摇匀保存于棕色瓶中。必要时以氯化钠标准溶液(试剂3)标定。

2. K2CrO4指示剂[ρ(K2CrO4)=50g • L-1]:称取K2CrO45g溶于少量蒸馏水中，加饱和的AgNO3溶液到出现红色沉淀，过滤后稀释至100mL。

3. NaCl标准溶液[c(NaCl)=0.0200 mol • L-1] :称取经105 ℃烘干的NaCl 1.169 g,加水溶解后定容至1 L。

操作步骤

1.吸取待测液25mL到三角瓶中,加人5滴铬酸钾指示剂(试剂2)。

2.用硝酸银标准溶液(试剂1)滴定至出现淡红色,记录消耗的标准溶液体积毫升数V。

结果计算

式中 S(C1-)一土壤中氯离子的含量,cmol • kg-1
ω(C1-)——土壤中氯离子的质量分数,%；
c——AgNO3的浓度,mol • L-1;
V——消耗的 AgNO3标准溶液体积ml;
m——吸取待测液体积相当的土样质量，g。

注意事项

1.该方法适宜的样品pH范围为6.5~10。 在酸性溶液中指示剂中的CrO2-4 与H+发生下列反应:

而降低了CrO2-4的浓度，影响滴定终点的出现。而在强破性溶液中.OH-与Ag+又会发生如下反应:

而增加了标准溶液的消耗量。

2. CI-含量过高时，因生成的AgCl沉淀过多而干扰了终点颜色，故应减少待测液的吸取量。

3.碱化土壤的浸提液中CI含量往往极低，并且多带有较深的有机质颜色,使测定的准确性大大降低，建议改用电位滴定法测定。